標準物質(zhì)使用中的常見(jiàn)問(wèn)題解答
一、有證書(shū)（certificate）的標準物質(zhì)就是有證標準物質(zhì)（CRM）嗎?
回答這個(gè)問(wèn)題，首先要理解“有證標準物質(zhì)（certified reference material）”的含義。有證標準物質(zhì)是指“附有由機構發(fā)布的文件，提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個(gè)或多個(gè)特性值的標準物質(zhì)[1]”。因此，有證書(shū)的標準物質(zhì)不一定就是有證標準物質(zhì).有證標準物質(zhì)應具有以下基本特征： （1） 溯源性和不確定度聲明； （2）標準物質(zhì)的制備、定值及認定符合由ISO指南34和指南35給出的有效程序，我國已將上述指南等效轉化為JJF1342《標準物質(zhì)研制（生產(chǎn)）機構通用要求》和JJF1343《標準物質(zhì)定值的通用原則及統計學(xué)原理》，成為國家標準物質(zhì)的評審、發(fā)布的技術(shù)依據。
二、選擇、購買(mǎi)和驗收標準物質(zhì)時(shí)應考慮哪些要素？
用戶(hù)在選擇、購買(mǎi)標準物質(zhì)時(shí)，應考慮以下要素： （1）特性量的種類(lèi)及定值方法：某些標準物質(zhì)可能只適用某一特定方法或專(zhuān)屬領(lǐng)域的應用，某些標準物質(zhì)的值有特殊規定，如含結晶水的值，應對證書(shū)中該類(lèi)說(shuō)明加以注意，防止誤選誤用。 （2）特性量水平：標準物質(zhì)的特性量水平應與日常測量樣品的水平匹配。 （3）可接受的不確定度水平：標準物質(zhì)特性量的相關(guān)不確定度水平應與日常測量中的精密度和正確度限度要求匹配。 （4）基體及可能的干擾：標準物質(zhì)用于開(kāi)展方法確認、質(zhì)量控制以及一些基體效應較為嚴重的測量方法的校準時(shí)，基體應與日常測量樣品基體盡可能接近。 （5）形式：標準物質(zhì)可制備成不同的形式，如凍干與冰凍樣品，制備方式的不同可能會(huì )導致相同特性在標準物質(zhì)與真實(shí)樣品中的行為差異，從而產(chǎn)生互換性問(wèn)題，選購前應充分調研。 （6）小取樣量：只要標準物質(zhì)證書(shū)中規定了小取樣量，用于測量的取樣量應不小于該小取樣量，因此選購時(shí)應考慮小取樣量是否能滿(mǎn)足測量方法要求。 （7）用量：標準物質(zhì)的購買(mǎi)用量應足以滿(mǎn)足整個(gè)實(shí)驗計劃中的應用，包括根據需要考慮的備樣。 （8）穩定性：選購前應確認所購買(mǎi)批次標準物質(zhì)的有效期限，避免使用時(shí)發(fā)生過(guò)期的情況。 對于購買(mǎi)到的標準物質(zhì)，在收到后應首先對照證書(shū)確認標準物質(zhì)的運輸條件符合要求，然后核對品種、數量等是否與購買(mǎi)要求一致；包裝、外觀(guān)是否正常，標識是否清晰、完整；有無(wú)證書(shū)；是否在證書(shū)聲明的有效期內等，核對完畢后，立即按照證書(shū)中規定的保存條件進(jìn)行保存。如有問(wèn)題，應及時(shí)與研制或發(fā)售單位聯(lián)系。
三、有證標準物質(zhì)和其它標準物質(zhì)在使用上有什么區別？
首先應明確，只有有證標準物質(zhì)提供的認定值或標準值才能夠用于校準、為其他物質(zhì)賦值以及測量正確度確認，并通過(guò)其使用來(lái)聲明測量結果的計量學(xué)溯源性。 在我們的日常測量中，還會(huì )使用其它類(lèi)型的標準物質(zhì)，它們主要用于開(kāi)展測量質(zhì)量控制、測量精密度確認等。有時(shí)，在缺少有證標準物質(zhì)的情況，也不得不使用這些標準物質(zhì)來(lái)開(kāi)展校準等活動(dòng)，但是應進(jìn)一步評估這些標準物質(zhì)是否符合有證標準物質(zhì)的特征，或溯源性和量值不確定度水平能夠充分滿(mǎn)足測量結果溯源性和準確度要求。
四、有證標準物質(zhì)的參考值或信息值怎么用？
有證標準物質(zhì)的證書(shū)中，有時(shí)會(huì )提供一些額外的參考值或信息值，這些值通常缺少明確的計量學(xué)溯源性，缺少不確定度信息或不確定度評估不全面，因此它們的主要用途是幫助用戶(hù)了解標準物質(zhì)基體組成，判斷標準物質(zhì)的適用性，或視可靠程度用于開(kāi)展測量質(zhì)量控制。
五、標準物質(zhì)一定要在有效期內使用嗎？
標準物質(zhì)的有效期是研制單位根據穩定性研究數據，為了確保標準物質(zhì)量值及不確定度的可靠性而確定的，因此，務(wù)必在有效期內使用。到期后未使用的標準物質(zhì)也許仍舊穩定，對于一些批量較大、穩定性周期較長(cháng)（如五年）的標準物質(zhì)，研制單位有時(shí)會(huì )提供延長(cháng)有效期的服務(wù)，但是在標準物質(zhì)的穩定性無(wú)法得到研制單位保證的情況下，用戶(hù)如果繼續使用該標準物質(zhì)，需自行承擔責任。
六、標準物質(zhì)的小取樣量有什么意義？
標準物質(zhì)的小取樣量是在均勻性研究中規定的。使用標準物質(zhì)時(shí)的實(shí)際取樣量應不低于標準物質(zhì)的小取樣量，當小于標準物質(zhì)的小取樣量使用時(shí)，證書(shū)中聲明的標準物質(zhì)特性量值和不確定度等參數可能會(huì )由于標準物質(zhì)的不均勻性而不再有效。
七、標準物質(zhì)的測量值一定要在不確定度之內嗎？
如果實(shí)驗室對標準物質(zhì)的測量值超出了標準物質(zhì)特性量值的不確定度范圍，是不能直接得出測量結果存在偏差的結論的，原因是標準物質(zhì)的不確定度U標準物質(zhì)僅包括了與標準物質(zhì)定值、均勻性、穩定性有關(guān)的不確定度，沒(méi)有涉及用戶(hù)在實(shí)驗室里對標準物質(zhì)進(jìn)行測量有關(guān)的隨機不確定度U測。此外，要注意在測量條件達到穩定后使用標準物質(zhì)，否則會(huì )導致錯誤的結論。
八、為什么一定要按照證書(shū)中規定的條件使用和保存標準物質(zhì)？
標準物質(zhì)證書(shū)中規定的使用和保存條件是確保的必要條件。標準物質(zhì)的保存條件是在穩定性研究中確定的，而標準物質(zhì)的使用條件，如溫度、配制方法、干燥方法、水分校正方法、混勻方法等，則是標準物質(zhì)定值過(guò)程嚴格確定和遵守的，不按照規定使用和保存會(huì )導致標準物質(zhì)的量值不再有效，測量結果與標準值相比較出現偏差。
九、校準用標準物質(zhì)的稀釋和使用過(guò)程中應注意什么問(wèn)題？
用戶(hù)購買(mǎi)到的校準用標準物質(zhì)常常濃度較高，不能直接使用，應做好這些過(guò)程的質(zhì)量控制。標準物質(zhì)稀釋配制過(guò)程中所使用的容器與稀釋劑需要引起注意。有些物質(zhì)用玻璃瓶存儲時(shí)，容易受降解或溶出影響，這時(shí)就要使用其它材料的瓶子，如K、Na等元素溶液標準物質(zhì)，需采用塑料瓶保存；有些物質(zhì)用塑料瓶存儲則會(huì )發(fā)生吸附或溶出，如汞，在塑料瓶中可能會(huì )產(chǎn)生吸附現象，因此選擇玻璃瓶較為可靠。所采用的稀釋劑除了應對空白進(jìn)行必要的控制外，不同的稀釋劑其穩定效果也不同，原則上應按照檢測標準方法中規定的稀釋劑品種及濃度進(jìn)行配制。標準物質(zhì)稱(chēng)量、稀釋過(guò)程中使用的計量器具，如天平、移液器、容量瓶等，應經(jīng)適當的校準或檢定確認符合精度和準確度要求，特別是有機分析中使用的微量注射器和移液槍的誤差較大，應注重進(jìn)行日常校準。
十、稱(chēng)量標準物質(zhì)時(shí)如何進(jìn)行浮力校正？
在一些需要準確稱(chēng)量標準物質(zhì)的場(chǎng)合，如證書(shū)中特別聲明了需采用浮力校正公式來(lái)計算樣品的質(zhì)量， 以水溶液標準物質(zhì)為例，浮力校正的影響約為千分之一，因此，是否校正取決于對測量準確度的要求。
十一、打開(kāi)后的標準物質(zhì)如何保存和開(kāi)展量值核驗？
標準物質(zhì)證書(shū)中有時(shí)會(huì )規定“一次性使用”，這些標準物質(zhì)一般不穩定或具有較高的量值準確度，如安瓿瓶分裝的*溶液標準物質(zhì)，在打開(kāi)包裝后量值易發(fā)生超出不確定度范圍的變化，應按照要求盡快移取，不能留存后反復使用?？梢淮涡灾苽涑芍虚g標準儲備溶液保存、使用。 對于可多次使用的有證標準物質(zhì)，確保標準物質(zhì)包裝單元開(kāi)封后的恰當保存和包裝、證書(shū)的完整性非常重要，某些情況下，有必要根據證書(shū)要求，對剩余的物質(zhì)進(jìn)行重新密封包裝。取樣時(shí)應采取防止沾污的措施。 如何在使用環(huán)節做好標準物質(zhì)的量值控制常常是用戶(hù)困惑的問(wèn)題。標準物質(zhì)的量值控制應分以下情況制定具體的措施：（1）對于有證標準物質(zhì)，只要按照標準物質(zhì)證書(shū)上所規定的條件和方法保存，并在有效期內使用，量值是有保障的，這類(lèi)標準物質(zhì)的核查應簡(jiǎn)化為檢查包裝、標簽及證書(shū)的完好性、有效期、保存條件等；如果是開(kāi)封后可多次使用的有證標準物質(zhì)，除了上述核查外，實(shí)驗室應制定相應的文件規范其后續使用和管理，定期檢查其使用的情況，必要時(shí)與另一未開(kāi)封單元或批次的標準物質(zhì)通過(guò)比對進(jìn)行量值核驗；（2）對于內部標準物質(zhì)或實(shí)驗室由有證標準物質(zhì)制備的校準溶液等，由于沒(méi)有充分的均勻性和穩定性數據，嚴格的量值控制是非常必要的，可采取的方式視實(shí)驗室的經(jīng)濟和技術(shù)條件靈活掌握，如利用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢檢查、通過(guò)上下批標準物質(zhì)量值比對或實(shí)驗室間比對驗證量值的準確性等。此外核查的頻次要根據標準物質(zhì)的特點(diǎn)制定，穩定性預期良好的標準物質(zhì)可相對放寬核查的時(shí)間間隔
